Полный текст:
1) нагревание молочной кислоты в отсутствие дает
лактид молочной кислоты
Полученный лактид при дальнейшем нагревании в
присутствии катализатора дает полилактид. Данная реакция используется для
получения биоразлагаемых полимеров
2) ?-гидроксивалериановая кислота при нагревании дает
лактон ?-гидроксивалериановой кислоты
3) при нагревание происходит внутреннее отшелпление
полекулы аммиака от кислоты и образование кротоновой кислоты
4) при нагревании с минеральным килостами образуется
фумаровая кислота кислота (при сильном нагревании – малеиновая)
Глиоксалевая кислота содержит альдегидную и
карбокисильную группировки
Реакция на карбокисльную группу – взаимодействие с
содой с выделением углекислого газа
Реакция на альдегидную группу - реакция серебряного зеркала
Щелочной гидролиз эфира с образованием соли
оксикарбоновой кислоты
Затем среду подкисляют и получают кислоту
Оксокислота декарбоксилируются при нагревании
Затем получают монохлорпроизводное ацетона
Которое реагирует с 2-хлорпропаном в присутствии
металлического натрия
1) происходит внутримолекулярное ацилирование с
образованием лактама 4-аминопентановой кислоты
2) происходит образование ?,?-пропеновой кислоты
3) происходит реакция самоацилирования, собразованием дикетопиперазина
4) внутримолекулярное ацилирование с образованием
лактама 4-аминопентановой кислоты
n-Аминофенол синтезируют из 4-хлорнитробензола
парацетамол получают взаимодействием п-аминофенола с
уксусным ангидридом
фенацетин получают
взаимодействием с уксусной кислотой
1)
L-лейцин
D-лейцин
2) образование амида при
взаимодействии с амииаком
С катионами тяжелых металлов
аминокислоты как бифункциональные соединения, образуют внутрикомплексные соли,
например, со гидроксидом меди(II) в мягких условиях получаются хорошо
кристаллизующиеся хелатные соли меди(II) синего цвета
Трипептид
Производное серина
Производное лизина
Производное гистидина
1)
D-манноза L-манноза
2) При образовании фуранозного цикла замыкаем по окси
и оксо группам 1-4 атомы углерода. Образуется переходная ациклическая форма
Фишера - Толленса. Атом углерода оксогруппы становится асимметрическим, т.е.
образуются две циклические формы. Образуется гликозидный гидроксил и, в
зависимости от его расположения, образуется ? или ?-форма. Если гликозидный
гидроксил и группа ОН, определяющая принадлежность моносахарида к D или L- ряду расположены по одну сторону
от вертикальной составляющей в формуле Фишера – Толленса, то это ?-форма; если
по разные – то ?-форма. ? и ?-изомеры – это аномеры. Аномеры – это оптические
изомеры, отличающиеся расположением групп у первого атома углерода в цикле.
При дальнейшем переходе от
формул Фишера – Толленса к формулам При образовании фуранозного цикла замыкаем
по окси и оксо группам 1-4 атомы углерода. Образуется переходная ациклическая
форма Фишера - Толленса. Атом углерода оксогруппы становится асимметрическим,
т.е. образуются две циклические формы. Образуется гликозидный гидроксил и, в
зависимости от его расположения, образуется ? или ?-форма. Если гликозидный
гидроксил и группа ОН, определяющая принадлежность моносахарида к D или L- ряду расположены по одну сторону
от вертикальной составляющей в формуле Фишера – Толленса, то это ?-форма; если
по разные – то ?-форма. ? и ?-изомеры – это аномеры. Аномеры – это оптические
изомеры, отличающиеся расположением групп у первого атома углерода в цикле.
При образовании пиранозного цикла замыкаем по окси и
оксо группам 1-5 атомы углерода. Образуется переходная ациклическая форма
Фишера - Толленса. Атом углерода оксогруппы становится асимметрическим, т.е.
образуются две циклические формы. Образуется гликозидный гидроксил и, в зависимости
от его расположения, образуется ? или ?-форма. Если гликозидный гидроксил и
группа ОН, определяющая принадлежность моносахарида к D или L- ряду расположены по одну сторону
от вертикальной составляющей в формуле Фишера – Толленса, то это ?-форма; если
по разные – то ?-форма. ? и ?-изомеры – это аномеры. Аномеры – это оптические
изомеры, отличающиеся расположением групп у первого атома углерода в цикле.
При дальнейшем переходе от формул Фишера – Толленса к
формулам Хеуорзса все, что расположено слева от вертикальной составляющей
попадает наверх, справа – вниз, кроме последнего атома углерода в цикле.
Название соединений не меняется. ?-форма, если гликозидный гидроксил сверху,
?-форма, если гликозидный гидроксил снизу.
1) при использовании сильных алкилирующих средств,
например, йодистый метил или диметилсульфат, превращение затрагивает все
гидроксильные группы моносахарида.
2) реакция со спиртами характерная для полуацеталей
3) реакция серебряного зеркала
4-(?-D-маннопиранозил)
– (?-D-маннопираноза),
4-(?-D-маннопиранозил)
– (?-D-маннопираноза)
4-(?-D-маннопиранозил)
– (?-D-маннопираноза)
4-(?-D-маннопиранозил)
– (?-D-маннопираноза)
А) о типу моносахаридов различают гомополисахариды и
гетерополисахариды. Гомополисахариды построены из остатков моносахаридов одного
типа (амилоза, амилопектин, гликоген, целлюлоза, пектин). Так, построенные из
молекул глюкозы полимеры называют глюканами, иногда конкретизируя особенности
строения цепи (тип гликозидной связи и номера гидроксильных групп, через
которые образованы связи). Например, линейную амилозу называют ?-D-(1-4)глюкан,
а целлюлозу – ?-D-(1-4)глюкан.
Гетерополисахариды содержат остатки двух или большего
числа моносахаридов, для которых важна последовательность чередования в
молекуле полимера (гиалуроновая кислота, альгиновая кислота,
арабиноглюкогалактаны, хондроитинсульфаты, гепарин и др.).
По источникам выделения полисахариды делятся на три
группы:
- фитосахариды (инулин, пектин, целлюлоза, амилоза,
амилопектин, ламинарин и т.д.);
- полисахариды микроорганизмов (мананниты и др.);
- зоополисахариды (гликоген, хитин,
хондроитинсульфаты, гепарин и т.д.).
С точки зрения функционального назначения полисахариды
делятся на структурные, резервные и полисахариды с иными функциями. Важнейшими
структурными полисахаридами являются целлюлоза (растения), хитин (насекомые),
гиалуроновая кислота и хондроитинсульфаты (животные). Главными резервными
полисахаридами являются крахмал (амилопектин + амилоза) и гликоген.
Полисахариды с иными функциями – камеди, слизи и др.
Б)
Длинноцепной гликозид, состоящий из гликозидных
остатков, свзяанных фирнвми мостиками (1,4-?-гликозидными связями)
В) Получение МЦ
Получение КМЦ
Исходное соединение п-нитроэтилбензол восстанавливают
водородом с образование п-аминоэтилбензола
аминогруппа реагирует с
ангидридом с образованием N-(4-этилфенил)ацетамида
окисление дает N-(4-карбоксифенил)ацетамид
гидролиз амида в кислой
среде приводит к образованию кислой соли амина (п-аминобензойная кислота) и
уксусной кислоте
взаимодействие с нитритом натрия приводит к
образованию хлорида бензолдиазония
соль диазония
взаимодействует с ароматическим амином по реакции азосочетания с образованием
––N,N-диметиланилин-4-азо-п-карбоксибензол
Алкалоиды - это природные азотсодержащие органические
соединения основного характера, имеющие сложный состав и обладающие сильным
специфическим действием. Большинство их относится к соединениям с
гетероциклическим атомом азота в кольце, реже азот находится в боковой цепи.
Синтезируются преимущественно растениями.
В основу классификации алкалоидов могут быть положены
разные принципы, поэтому различают следующие классификации:
1. Ботаническая
классификация, в зависимости от того, к какому семейству или роду относятся
растения, содержащие алкалоиды. Например, алкалоидыспорыньи, алкалоидыамариллисовых,
пасленовых.2.
Фармакологическая классификация по характеру действия. Например, алкалоиды
обладающие курареподобным действием.3.
Биогенетическая классификация (классификация Хегнауэра). В основе этой
классификации, которой предпочитают следовать биохимики, лежит представление об
аминокислотах - предшественниках алкалоидов.4. Химическая
классификация - по характеру азотсодержащего гетероцикла. Эта классификация
предложена академиком Ореховым. Её чаще всего и используют в фармакогнозии.
В зависимости от строения углеродноазотного цикла
алкалоиды делятся на несколько групп.
1 группа - алкалоиды с азотом в боковой цепи или ациклические
алкалоиды (без гетероциклов). К этой
группе относятся алкалоиды: эфедрин (эфедра хвощевая), колхамин, кохицин
(безвременник великолепный), капсаицин (перец стручковый).
2 группа - алкалоиды, производные пирролидина, пирролизидина.
К этой группе относится платифиллин (крестовник
плосколистный).
3 группа -алкалоиды, производные пиридина и пиперидина, делятся
на несколько групп.
а) простые производные пиридина и пиперидина. К этой
группе относятся лобелин (лобелия вздутая), кониин (болиголов пятнистый).
б) бициклические неконденсированные системы.
К этой группе относятся анабазин (анабазис
безлистный), никотин (табак).
в) бициклические конденсированные системы пиперидина и
пирролидина (тропановые алкалоиды). к этой группе относятся алкалоиды
скополамин, гиосциамин, атропин (растения семейства пасленовых).
4 группа - алкалоиды, производные хинолизидина.
К ним относятся термопсин, цитизин (виды термопсиса),
пахикарпин (софора толстоплодная).
5 группа - алкалоиды, производные хинолина.
6 группа - алкалоиды, производные изохинолина.
Очень большая группа делится на несколько подгрупп. К
этой группе относятся морфин, папаверин, кодеин (мак снотворный), глауцин
(мачок желтый), хелеритрин, сангвинарин, протопин (чистотел большой, виды маклеи).
7 группа - алкалоиды, производные индола
8 группа - алкалоиды, производные имидазола. К этой
группе относится алкалоид пилокарпин (род пилокарпус).
9 группа - алкалоиды, производные хиназолина. К ним
относится алкалоид пеганин (гармала обыкновенная).
10 группа - алкалоиды, производные пурина. К ним
относятся кофеин, теобромин (чай, кофе).
11 группа - дитерпеновые алкалоиды. К ним относятся
алкалоиды аконитов и живокостей.
12 группа - стероидные алкалоиды. К ним относятся
алкалоиды чемерицы, паслена дольчатого.
Кодеин
Растворы кодеина имеют довольно сильную щелочную
реакцию, в связи с чем он несовместим в растворах с солями аммония, тяжелых
металлов, некоторых алкалоидов и органических оснований. Образует осадки с нитратом серебра, раствором йода в
йодиде калия, танином
а) образует хлорид с хлороводородом
б) реакция по гидроксильной группе аналогичная спиртам
в) бромирование
Барбитуровую кислоту получают из мочевины и малоновой
кислоты в присутствии хлорокиси фосфора, либо в щелочных условиях из мочевины и
малонового эфира в присутствии этилата натрия при нагревании.
1) лактим-лактамная таутомерия
2) кето-енольная кислота
3) пождвижность водородных атомов метиленовой группы
можно объяснить наличием электроноакцепторных групп, которые оттягивают на себя
электронную плотность
поэтому атомы водорода обладают хорошей подвижностью.
что наблюдается в реакция кето-енольной таутомерии, депротонирование барбитуровой кислоты ведет к образованию резонансно
стабилизированного ароматического аниона, что и обуславливает ее кислотные
свойства:
Таутомерные формы барбитуровой кислоты и ее
производных образуют соединения с щелочами, что доказывает кислотные свойства
1) сульфирование происходит через образование
промежуточного иона имидазолия в положение 4 (160 С, олеум) 4-сульфоимидазол
2) пиразол обладается всеми свойствами ароматического
соединения, реакция электрофильного замещения происходит в положение 4 (80-95
С). образуется 4-хлорпиразол
3) происходит реакция по аминогруппе с образованием
амида – N-тиазолиламид бензолсульфокислоты (95-100 С)
А) ароматические гетероциклы пиррол, фуран и тиофен
связаны друг с другом взаимным превращениями (400 С, оксид алюминия)
(2
способа)
Также пиррол можно получить конденсацией ацетидена с
аммиаком в присутсвии оксида железа при 500 С
Б)
1)
2) Сульфирование тиофена происходит при действии 95%
H2SО4 при комнатной температуре с образованием тиофен-2-сульфокислоты
3) в качестве реагента используют ацетилнитрат –
смешанный ангидрид уксусной и азотной кислоты. Ацетилнитрат готовят
взаимодействием уксусного ангидрида с безводной азотной кислотой. В случае
нитрующей смеси происходит осмоление.
при взаимодействии фурана с полченным реагентом
просиходит образование продукта сопряженного присоединения –
5-ацетокси-2-нитро-2,5-дигидрофурана, который превращается в 2-нитрофуран при
взаимодействии с пиридином.
Триацилглицерины - сложные эфиры глицерина и высших
жирных монокарбоновых кислот
Трилинолеин (производное линолевой кислоты)
Линолевая кислота
Арахидонолинолеостеарин (производное арахидоновой,
линолевой, стериновой кислот)
Арахидоновая кислота
Линолевая кислота
Стеариновая
кислота
Иодное число определяет ненасыщенность липидов (число
двойных связей в молекуле), для обоих жиров иолной число одинаковое – они
содержат по 6 ненасыщенных связей.
В арахидонолинолеостеарине присутствует остаток
насыщенной кислоты (стеариновой) – температура его плавления выше трилинолеина
Стероиды —
вещества животного или реже растительного происхождения, обладающие высокой
биологической активностью. Стероиды образуются в природе из изопреноидных
предшественников. Особенностью строения стероидов является наличие
конденсированной тетрациклической системы гонана (прежнее название — стеран).
Ядро гонана в стероидах может быть насыщенным или частично ненасыщенным,
содержать алкильные и некоторые функциональные группы — гидроксильные,
карбонильные или карбоксильную
Стеран с
нумерацией в молекуле
Холестерол
По номенклатуре
ИЮПАК полная нумерация в стероидах производится так, как показано в ф-ле П.
Если один или более атомов С отсутствуют, нумерация оставшейся части
сохраняется. В формулах стероидов связи атомов или групп, располагающихся за
плоскостью кольцевой системы (a-конфигурация), изображают пунктирной линией,
атомы и группы, располагающиеся перед плоскостью (b-конфигурация), -жирной
линией; связи с неопределенной конфигурацией обозначают волнистой линией. Назв.
частично ненасыщенных стероидов производят от назв. насыщенных посредством
окончания "ен". В названиях стероидов, содержащих внутри структуры
трехчленное кольцо, вводится префикс "цикло" с цифровым указанием
положения и стереохимиейобозначения; общее назв. таких стероидов-циклостероиды.
Три наиболее
важные группы стероидов составляют cтерины, желчные кислоты и cтероидные
гормоны. Кроме того, к стероидам относят соединения растительного
происхождения, обладающие ценными фармакологическими свойствами: стероидные
алкалоиды, гликозиды дигиталиса (сердечные гликозиды) и стероидные сапонины.
А. Стерины
Стеринами
называются cтероидные спирты. Все стерины содержат ?-гидроксильную группу при
С-3 и одну или несколько двойных связей в кольце В и боковой цепи. В молекулах
стеринов отсутствуют карбоксильные и карбонильные группы.
В организме
животных наиболее важным стерином является холестерин. В растениях и
микроорганизмах содержится множество родственных соединений, например
эргостерин, ?-ситостерин, стигмастерин.
Холестерин
присутствует во всех животных тканях, особенно в нервных тканях. Он является
важнейшей составной частью клеточных мембран, где регулирует их текучесть
Запасной и транспортной формами холестерина служат его эфиры с жирными
кислотами. Наряду с другими липидами холестерин и его эфиры присутствуют в
составе липопротеидных комплексов плазмы крови (см. с. 273). Холестерин входит
в состав желчи и многих желчных камней. Вопросы биосинтеза, метаболизма и
транспорта холестерина обсуждаются в других разделах
Нарушение обмена
холестерина играет важную роль в развитии атеросклероза, заболевания связанного
с отложением холестерина (бляшек) на стенках кровеносных сосудов
(кальцинирование) из-за повышенного уровня холестерина в крови. Для
предупреждения атеросклероза важно, чтобы в пищевом рационе прeoблaдaли
продукты растительного происхождения, для которых характерно низкое содержание
холестерина. Напротив, пищевые продукты животного происхождения содержат много
холестерина, особенно яичный желток, мясо, печень, мозги.
Б. Желчные
кислоты
Из холестерина в
печени образуются желчные кислоты (см. с. 307). По химическому строению эти
соединения близки к холестерину. Для желчных кислот характерно наличие
укороченной разветвленной боковой цепи с карбоксильной группой на конце.
Двойная связь в кольце В отсутствует, а кольца А и В сочленены в цис-положении
(см. с. 61). Стероидный кор содержит в положениях 3, 7 и 12 от одной до трех
?-гидроксильных групп.
Желчные кислоты
обеспечивают растворимость холестерина в желчи и способствуют перевариванию
липидов. В печени вначале образуются первичные желчные кислоты — холевая и
хенодезоксихолевая (антроподезоксихолевая). Дегидроксилирование этих соединений
по С-7 микрофлорой кишечника приводит к образованию вторичных желчных кислот —
литохолевой и дезоксихолевой.
В. Стероидные
гормоны
Биосинтез
стероидных гормонов — процесс не столь заметный в количественном отношении —
имеет вместе с тем большое физиологическое значение. Стероиды образуют группу
липофильных сигнальных веществ, регулирующих обмен веществ, рост и
репродуктивные функции организма
В организме
человека присутствуют шесть стероидных гормонов: прогестерон, кортизол,
альдостерон, тестостерон, эстрадиол и кальцитриол (устаревшее название
кальциферол). За исключением кальцитриола эти соединения имеют очень короткую
боковую цепь из двух углеродных атомов или не имеют ее вовсе. Для большинства
соединений этой группы характерно наличие оксогруппы при С-3 и сопряженной
двойной связи С-4/С-5 в кольце А. Различия наблюдаются в строении колец С и D.
В эстрадиоле кольцо А ароматическое и, следовательно, гидроксильная группа
oблaдаeт свойствами фенольной ОН-группы. Кальцитриол отличается от гормонов
позвоночных, однако также построен на основе холестерина. За счет
светозависимой реакции раскрытия кольца В кальцитриол образует так называемый
«секостероид» (стероид с раскрытым кольцом).
Экдизон —
стероидный гормон насекомых — представляет собой более раннюю в эволюционном
отношении форму стероидов. Стероидные гормоны, выполняющие сигнальную функцию,
встречаются также в растениях.
Стероиды выделяют
из спинного мозга и желчи рогатого скота, из щелочного гидролизата дрожжей,
растит. масел и животных жиров, отходов целлюлозно-бумажной пром-сти,
синтезируют из неприродного сырья. Полный синтез осуществлен для мн. природных
стероидов-холестерина, андрогенов, гестагенов,кортикостероидов, эстрогенов и
др.
Сердечные гликозиды
Сердечные
(кардиотонические) гликозиды — гетерозиды растительного происхождения, агликоны
которых являются производными циклопентанпергидрофенантрена, имеющие в 17
положении ненасыщенное лактонное кольцо,
обладающие избирательным действием на сердечную
мышцу.
или
циклопентанпергидрофенантрен
Ненасыщенное
лактонное кольцо может быть: пятичленное
бутенолидное (карденолиды) или шестичленное, так называемое кумалиновое
кольцо (буфадиенолиды).
Название
карденолиды происходит от греческого cardia – сердце, енолид – лактонное
пятичленное кольцо, содержащее одну двойную связь.
Буфадиенолиды
происходит от латинского bufo – жаба, диенолид – лактон-ное шестичленное кольцо
с двумя ненасыщенными связями. В формуле карденолидов встречаются заместители:
-СН3, -С-OH; в формуле буфадиенолидов заместителями могут быть -СН3,
-С-OH, -СН2OН.
Сердечными эти
вещества называются благодаря
специфическому действию на сердце. В малых (терапевтических) дозах сердечные
гликозиды (СГ) усиливают систолу, удлиняют диастолу, улучшают питание сердечной
мышцы (миокарда), понижают возбудимость проводящей системы сердца,
замедляют ритм сердечных сокращений,
т.е. оказывают кардиотоническое действие. В больших дозах они являются сердечными ядами.
Специфическое
действие веществ этой группы на сердечную мышцу обусловлено наличием в их
молекуле ненасыщенного лактонного кольца. Любые изменения в структуре
лактонного кольца ведут к потере этими веществами характерного сердечного
действия.
Такими изменениями
могут быть:
- расщепление
лактонного кольца под действием щелочи;
- образование
при гидрировании гидролактона.
В зависимости от
характера заместителей у С10 , все карденолиды делят на несколько подгрупп. С
терапевтической точки зрения, наиболее важное значение имеют 2 подгруппы:
Подгруппа
наперстянки. В 10 положении агликона находится метильная (-СНз) группа. В
основе карденолидов этой подгруппы лежит агликон дигитоксигенин и его
оксипроизводные - гитоксигении (16- оксидигитоксигенин) и дигоксигенин
(12-оксидигитоксигенин).
Дигитоксигенин Гитоксигенин
Дигоксигенин
Для всех
карденолидов подгруппы наперстянки характерно наличие углеводной цепи,
состоящей из 3 молекул дигитоксозы и 1 молекулы глюкозы. Наибольшее значение имеют первичные гликозиды наперстянки пурпурной -
пурпуреагликозиды А и В и продукты их гидролиза - вторичные гликозиды (дигитоксин и гитоксин).
Особенностью
углеводной цепи карденолидов наперстянки шерстистой является наличие ацетильного остатка в одной
из молекул дигитоксозы. Первичные гликозиды - ланатозиды или дигиланиды А, В и
С, а также продукты их гидролиза - вторичные гликозиды (ацетилдигитоксин,
ацетилдигоксин и дигоксин) и третичные (дигитоксин, гитоксин и дигоксин
соответственно), агликон – дигоксигенин.
Подгруппа
строфанта. В 10 положении агликона находится альдегидная (-СНО) группа. Большое
значение имеют карденолиды, в основе которых лежат агликоны строфантидин и
адонитоксигенин.
Cтрофантидин Адонитоксигенин
Реакции на сердечные гликозиды
Качественные реакции на СГпроводят с очищенным спиртовым извлечением из
растительного сырья.
Все реакции на
СГ можно разделить на 3 группы:
- реакции на углеводную часть молекулы
(2-дезоксисахара) (реакция
Келлер-Килиани);
- на стероидную
структуру (реакция Либермана-Бухарда);
- на лактонное
ненасыщенное кольцо.
Реакции на стероидную структуру.
Основаны на
способности стероидного ядра СГ подвергаться дегидратации под действием
кислотных реагентов (уксусный ангидрид, конц. серная кислота, трихлоруксусная
кислота) с образованием окрашенных комплексных соединений. Для СГ обычно
проводят реакции:
1.
Реакция Либермана-Бурхарда. При взаимодействии СГ со смесью уксусного ангидрида и конц. серной
кислотой появляется розовое окрашивание,
переходящее в зеленое.
2. Реакция
Розенгейма. При взаимодействии СГ с 90% водным раствором трихлоруксусной
кислоты появляется розовое окрашивание, переходящее в лиловое и затем в синее.
3. Реакция с
хлоридом сурьмы (III). СГ при взаимодействии с хлоридом сурьмы в среде уксусного ангидрида образуют лиловое
окрашивание
2. Реакции на ненасыщенное лактонное кольцо.
Основаны на
способности ненасыщенного лактонного кольца легко окисляться в щелочной среде с
образованием окрашенных продуктов реакции. Для СГ обычно проводят реакции:
1. Реакция
Балье. При взаимодействии с пикриновой кислотой
в щелочной среде СГ образуют комплексы, окрашенные в оранжевый цвет.
2. Реакция
Кедде. При взаимодействии с 3,5-динитробензойной кислотой СГ образуют
комплексы, окрашенные в красный цвет,
3. Реакция
Легаля. При взаимодействии с нитропруссидом натрия в щелочной среде СГ образуют
комплексы, окрашенные в красный цвет.
4. Реакция
Раймонда. При взаимодействии с мета-динитробензолом СГ образуют комплексы, окрашенные в
красно-фиолетовый цвет.
3. Реакции на углеводную часть молекулы.
Основаны на
способности моносахаридов углеводной
цепи образовывать окрашенные комплексы с
различными реактивами.
1. Моносахара,
входящие в составСГ, после предварительного гидролиза вступают во все цветные
реакции, свойственные углеводам (Феллинга, серебряного зеркала).
2. Для
дезоксисахаров предложена реакция Келлер-Килиани. Дезоксисахара в присутствии
сульфата железа (III), ледяной уксусной
кислоты и конц. серной образуют
комплексы, окрашенные в синий или
сине-зеленый цвет. Необходимым условием для проведения этой реакции является
отсутствие на конце углеводной цепи обычных сахаров (глюкозы).
Достоверное заключение о присутствии
в лекарственном растительном сырье СГ
можно сделать только при положительном результате всех трех групп качественных
реакций на различные части молекулы.
В ГФ-Х1 на сырье
наперстянок пурпурной и крупноцветковой, ландыша майского и горицвета весеннего качественных
реакций не предусмотрено.
Кроме того, СГ
образуют нерастворимые комплексы с растворами дубильных веществ, что
используется при отравлениях СГ.
Терпе?ны — класс углеводородов — продуктов биосинтеза общей формулы (C5H8)n,
с углеродным скелетом, формально являющихся производным изопрена СН2=С(СН3)-СН=СН2
Общая формула большинства терпеновых углеводородов —
(С5Н8)n. Они могут иметь ациклическое и бициклическое (би-, три- и
полициклическое строение).
С учетом числа изопреновых
группировок в молекуле различают
• монотерпены (две изопреновые группировки);
• сесквитерпены (три изопреновые группировки);
• дитерпены (четыре изопреновые группировки);
• тритерпены (шесть изопреновых группировок);
• тетратерпены (восемь изопреновых группировок).
Примерами ациклических терпенов служат мирцен —
монотерпен, содержащийся в эфирных масла хмеля и благородного лавра;
родственный мирцену спирт гераниол входящий в состав эфирных масел герани и
розы и при мягком окислении образующий альдегид — цитраль а.
Лимонен — представитель моноциклических терпенов. Он
содержится в лимонном масле и скипидаре. Лимонен входит в состав масла тмина.
Рацемическая форма лимонена (дипентен) может быть получена в результате реакции
диенового синтеза из изопрена при нагревании.
При восстановлении лимонена образуется ментан
При гидратации образуется терпингидрат
Флавиновые нуклеотиды, или флавиновыекоферменты
(флавинмононуклеотид, ФМН, 5-фосфорный эфир рибофлавина.;
флавинадениндинуклеотид, ФАД, рибофлавин-5'-аденозиндифосфат), являются
коферментами так называемых флавопротеинов - ферментов, широко распространенных
в живых клетках, принимающих участие в обмене основных классов органических
соединений и играющих важную роль в процессе биологического окисления
ФМН образован из рибофлавина, который в свою очередь
включает гетероциклическую систему - изоаллоксазин
Участвует в качестве промежуточного переносчика
электронов в дыхательной цепи высших организов согласно следующей схеме
В данной цепи ФМН является переносчиком протонов
Полученные соединения
2-дезокси-D-рибоза гуанин фосфорная
кислота
продукты указывают на
кислотный гидролиз по сложно-эфирной и
гликозидной связям.
возможное соединение
Приведите уравнения следующих реакций, протекающих по
атому азота пиридина:
1) алкилирования иодистым этилом
2) сульфирования триоксидом сры
3) ацилирования уксусным ангидридом
4) окисления пероксиуксусной кислотой
Назовите продукты реакций
1) происходит N-алкилирование пиридина галоидными
алкилами, приводящее к алкилпиридиниевым солям
2) образование
пиридинсульфотриоксида
3) Реакции хлорангидридов и
ангидридов карбоновых кислот с пиридином происходит аналогичным образом. Однако
образующаяся N-ацилпиридиниевая соль является настолько активным электрофилом,
в данном случае ацилирующим реагентом, что не может быть выделена в свободном
состоянии.
4) образование пиридин N-оксида
Дайте сравнительную характеристику химических свойств
пиридина и пирролидина. Ответ подтвердите уравнениями соответствующих реакций.
Пиридин проявляет свойства, характерные для третичных
аминов: образует N-оксиды, соли N-алкилпиридиния, способен выступать в качестве
сигма-донорного лиганда.
В то же время пиридин обладает явными ароматическими
свойствами. Однако наличие в кольце сопряжения атома азота приводит к
серьёзному перераспределению электронной плотности, что приводит к сильному
снижению активности пиридина в реакциях электрофильного ароматического
замещения. В таких реакциях реагируют преимущественно мета-положения кольца.
Для пиридина характерны реакции ароматического
нуклеофильного замещения, протекающие преимущественно по орто-пара положениям
кольца. Такая реакционная способность свидетельствует о электроннодефицитной
природе пиридинового кольца, что может быть обобщено в следующем эмпирическом
правиле: реакционная способность пиридина как ароматического соединения
примерно соответствует реакционной способности нитробензола.
Также пиридин в отличие пироллидина вступает в реакцию
восстановления водородом с образованием последнего
Пироллидин не проявляет свойства ароматической
системы. он является насыщенным циклом, большинство реакций происходит по атому
водорода в 1 положении. пироллидин обладает свойствами вторичных аминов
Приведите формулы следующих лекарственных средств и
укажите, какие гетероциклы содержатся в их составе:
1. антипирин
гетероциклы – пиразолон
оказывает болеутоляющее, жаропонижающее и
противовоспалительное действие
2. ацетат а-токоферола – витамин Е
гетероцикл – бензопиран
Является главным питательным веществом-антиоксидантом,
замедляет процесс старения клеток вследствие окисления, улучшает питание клеток
,укрепляет стенки кровеносных сосудов
3. барбитал (веронал)
гетероцикл – пиримидин
снотворное средство, оказывает седативное и некоторое
миорелаксирующее действие